Filho de Domingos Botelho Álvares e de sua mulher D. Joana Mourão. Nasceu em Sabrosa a 2 de Fevereiro de 1673, tendo sido baptizado na Igreja do Salvador de Sabrosa a 25 de Fevereiro do mesmo ano. Fez inquirição de genere a 9 de Abril de 1691 . Tomou ordens menores com 25 anos e partiu para Roma em 1698. Aí viveu durante vinte anos, relacionando-se com vários Cardeais, particularmente com o Cardeal Sacripanti. Conseguiu o Arcediagado de Labruge, benefício simples na Sé Primaz de Braga, e o Arcediagado da Covilhã, benefício simples na Sé da Guarda. Para o seu sobrinho homónimo, o Pe. Diogo Álvares Mourão, conseguiu um benefício simples na Colegiada de Valença e outro na Colegiada de Santa Maria de Chaves. Para o seu sobrinho, o Pe. João Botelho Mourão, conseguiu um benefício simples em Arraiolos. Mais tarde, renunciou ao Arcediagado da Covilhã no Pe. Diogo Álvares Mourão e ao Arcediagado de Labruge no Pe. João Botelho Mourão